淮北石化廢水處理設備/凈化效果好石化廢水處理工藝及系統，采用一級處理+二級處理+生化處理+深度處理相結合的處理方式，強化了前部除油效果，并增加深度處理的新型工藝組合方法“臭氧接觸+曝氣生物濾池"，能夠降低廢水中的COD和石油類含量，強化了除油、COD去除效果，同時去除了大部分的NH3?N、TN、硫化物、揮發酚及SS，滿足排放要求，有效處理了石化廢水，并保證了出水穩定達標;相應的處理系統包含調節除油罐，加載混凝除油器，混凝絮凝氣浮池，A/O生化池，二次沉淀池、前臭氧接觸池、曝氣生物濾池和清水池等裝置，該系統既可根據情況新建也可以經原有處理系統升級改造而來，運行穩定，有效降低了施工成本，運行成本。

　　1.一種石化廢水處理工藝，其特征在于，包括以下步驟：

　　(1)一級處理：廢水經靜置24h以上進行初步除油后再使用加載混凝法進一步去除游離態不溶解性油;

　　(2)二級處理：采用氣浮配合化學處理法處理經步驟(1)處理后的油水乳濁液，去除懸浮物和乳濁液中分離出來的油;

　　(3)生化處理：采用缺氧/好氧活性污泥法對步驟(2)的出水進行處理，所述缺氧/好氧活性污泥法包括缺氧段和好氧段，處理時需將已經過好氧段充分反應的出水的一部分回流至缺氧段，與步驟(2)的出水混合后一起處理，以去除有機物和氨氮;并將經缺氧/好氧活性污泥法處理完畢的廢水進行沉淀，將沉淀的活性污泥也回流至缺氧段補充微生物;

　　(4)深度處理：步驟(3)的出水經高效澄清池加混凝劑沉淀后再經過臭氧接觸處理，其中的大分子有機物被氧化轉變為小分子狀態，然后再經曝氣生物濾池處理，其中的有機物被降解，廢水處理完畢。

　　2.根據權利要求1所述的石化廢水處理工藝，其特征在于，步驟(1)中所述加載混凝法為：在混凝反應的過程中投加鐵鹽混凝劑同時投加Fe3O4磁粉，Fe3O4磁粉形成晶核吸附油脂，提高絮凝效果，去除游離的不溶解性油，同時通過磁分離器回收Fe3O4磁粉。

　　3.根據權利要求1所述的石化廢水處理工藝，其特征在于，所述步驟(2)為：

　　(2)二級處理：用強酸或強堿將步驟(1)的出水pH值中和至7，調節水質水量后，再經曝氣氧化處理除去其中硫化物，然后采用氣浮配合化學處理法經步驟(1)處理后的油水乳濁液，去除懸浮物和乳濁液中分離出來的油。

　　4.根據權利要求1所述的石化廢水處理工藝，其特征在于，所述步驟(3)中還包括：收集在缺氧/好氧活性污泥法廢水處理過程中產生的廢氣，并采用生物滴濾法對廢氣霧化加濕后與經過循環噴淋的生物滴濾介質再進行充分的接觸，以生物降解污染物質。

　　5.根據權利要求1所述的石化廢水處理工藝，其特征在于，所述步驟(4)中對步驟(3)的出水再進行一次臭氧接觸處理;所述步驟(4)的出水需再次進行臭氧接觸處理，然后回流至曝氣生物濾池經處理后，廢水處理完畢。

　　6.一種實施權利要求1-5任一所述工藝的石化廢水處理系統，其特征在于，包括調節除油罐(1)，加載混凝除油裝置(2)，混凝絮凝氣浮池(3)，A/O生化池(4)，二次沉淀池(5)、高效澄清池(23)、前臭氧接觸池(6)、曝氣生物濾池(7)和清水池(8)，其中：調節除油罐(1)的出水管與加載混凝除油器(2)的進水管相連，加載混凝除油器(2)的出水管與混凝絮凝氣浮池(3)的進水管相連，混凝絮凝氣浮池(3)的出水管與A/O生化池(4)的進水管相連，A/O生化池(4)包含前后相連的缺氧池(9)和好氧池(10)，并設置消化液回流裝置(11)和污泥回流裝置(12)，所述A/O生化池(4)還包含出水管A(13)和出水管B(14)，所述好氧池(10)中還設有曝氣裝置(15)，所述消化液回流裝置(11)的入口與出水管A(13)相連，消化液回流裝置(11)的出口與缺氧池(9)相連，所述污泥回流裝置(12)的入口與二次沉淀池(5)底部相連，污泥回流裝置(12)的出口與缺氧池(9)相連，A/O生化池(4)出水管B(14)與二次沉淀池(5)的進水管相連，二次沉淀池(5)的出水管與高效澄清池(23)的進水管相連，高效澄清池(23)的出水管與前臭氧接觸池(6)的進水管相連，前臭氧接觸池(6)的出水管與曝氣生物濾池(7)的進水管相連，曝氣生物濾池(7)的出水管與清水池(8)相連。

　　7.根據權利要求6所述的石化廢水處理系統，其特征在于，所述加載混凝除油器(2)和混凝絮凝氣浮池(3)之間還設置有中和池(16)和均衡池(17)，中和池(16)的進水管與加載混凝除油器(2)的出水管相連，中和池(16)的出水管與均衡池(17)的進水管相連，均衡池(17)的出水管與混凝絮凝氣浮池(3)的進水管相連，其中，均衡池(17)中還設有曝氣裝置(18)。

　　8.根據權利要求6所述的石化廢水處理系統，其特征在于，所述A/O生化池(4)末端出水處設置深度為10-20cm淺池脫氣區(19)。

　　9.根據權利要求6所述的石化廢水處理系統，其特征在于，所述A/O生化池(4)上設有能將A/O生化池(4)整體封閉的玻璃鋼蓋(20)，并設置負壓抽氣泵(21)和生物滴濾池(22)，負壓抽氣泵(21)的進氣管與玻璃鋼蓋(20)相連，負壓抽氣泵(21)的出氣管與生物滴濾池(22)的進氣口相連。

　　10.根據權利要求6所述的石化廢水處理系統，其特征在于，還包含后臭氧接觸池(24);所述曝氣生物濾池(7)包含進水管A(25)、進水管B(26)、出水管C(27)和出水管D(28)，進水管A(25)與前臭氧接觸池(6)的出水管相連，進水管B(26)與后臭氧接觸池(24)的出水管相連，出水管C(27)與清水池(8)相連，出水管D(28)與后臭氧接觸池(24)進水管相連。

　淮北石化廢水處理設備/凈化效果好

　　石油化工是國民經濟的支柱產業，隨著我國經濟的快速發展，石油消耗量不斷攀升，石化行業生產規模不斷擴大，等級不斷提升，所產生的石化廢水水質呈現復雜化，多樣化，處理難度也不斷加大。因此，開發合理、有效的處理工藝，是滿足人們對環保要求不斷提高的關鍵途徑。石油化工主要是以石油為原料，通過一系列精煉、分餾、裂解、合成等加工過程，產生重油、輕油、副產氣體等，進一步反應合成各種有機化學產品。生產過程中產生的廢水水質，水量波動較大，污染物濃度高，難降解，且較多有毒有害物質，主要包含各種石油類， COD，氨氮(NH3-N)，硫化物(S2-)、苯類、酚類等多環芳烴化合物CN-)等。

　　近年來，隨著出水排放要求的不斷提高，以及工藝的改進，廢水成分越來越復雜，使用傳統處理工藝已不能滿足要求。同時，對于高含油量，可生化性較差(B/C<0.3)的廢水特點，傳統工藝更不能保證處理效果。目前，石化廢水處理的主要方向為強化一級處理(隔油、氣浮)，提高二級生化處理水平及配套后續處理，其中包含了化學法、物化法、生化法、高級氧化法等多級組合方法的應用。化學處理主要包括絮凝、離子交換、電滲析、化學鹽析、化學氧化、電化學和光化學處理等方法;物理處理主要有重力分離、過濾等，物化法有吸附、氣浮、膜分離等方法;生物工藝有A/O、生物接觸氧化、曝氣生物濾池、MBBR法等。

　　常規石化廢水的主要有以下工藝及其組合。

　　1、傳統活性污泥法/泥膜混合法工藝

　　國內目前煉化廢水處理裝置主要采用隔油—氣浮—生化(包括A/O、SBR、MBBR、生物接觸氧化法、氧化溝等)—澄清池或氣浮或過濾工藝。該工藝可以有效去除廢水中的COD，NH3-N等污染物質，但要求對前端水質水量均衡調節，二級生化段進水穩定時，可以取得較好的處理效果。

　　2、生物法+膜組合工藝

　　少數新建的煉油廢水處理裝置采用了隔油—氣浮—水解酸化—生物法+MBR，其出水 COD一般控制在《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)的一級指標。但還難以達到后續用水的水質指標或新的環保排放標準。中海油惠州，中石化茂名公司等多家公司等采用MBR法用于工程應用，前期處理效果COD穩定60mg/L以下，運行一段時間后，膜污染嚴重，運行不穩定。

　　另外，石化行業生產規模擴大及產品的多樣化，決定了產生廢水的多樣性，使得廢水中含有酸類和酯類，但是主要烴類、硫氮類和苯系物等難降解物質所占比例更高，這些污染物通過常規生物手段較難去除，而且隨著生產規模的擴大和環保標準的不斷提高，原有工藝已不適應行業發展要求，出水指標嚴重超標，傳統的隔油+氣浮+生化“老三套"工藝無法達到要求，因此，針對廢水高含油量，較高COD含量及較低可生化性(B/C<0.3)的水質特點，必須對廢水處理工藝進行重新設計并對處理系統進行升級改造，在達標排放的同時保證系統運行的穩定性。

　　為解決現有技術的不足，本發明的目的是：提供一種石化廢水處理工藝及系統，該工藝處理廢水以降低廢水中的COD和石油類物質含量，即強化除油和COD去除的效果，同時要求去除大部分的NH3-N、TN、硫化物、揮發酚及SS，有效處理石化廢水，尤其是高含油量、較高COD含量及較低可生化性(B/C<0.3)的廢水，保證出水穩定達標，該系統既可根據情況新建也可以經原有處理系統升級改造而來，施工成本低。

　　為達到上述目的，本發明采用如下技術方案：

　　一種石化廢水處理工藝，包括以下步驟：

　　(1)一級處理：廢水經靜置24h以上進行初步除油后再使用加載混凝法進一步去除游離的不溶解性油;

　　(2)二級處理：采用氣浮配合化學處理法處理經步驟(1)處理后的油水乳濁液，去除懸浮物(SS)和乳濁液中分離出來的油;

　　(3)生化處理：采用缺氧/好氧(A/O)活性污泥法對步驟(2)的出水進行處理，所述缺氧/好氧活性污泥法包括缺氧段和好氧段，處理時需將已經過好氧段充分反應的出水的一部分回流至缺氧段，與步驟(2)的出水混合后一起處理，以去除有機物和氨氮;并將經缺氧/ 好氧活性污泥法處理完畢的廢水進行沉淀，將沉淀的活性污泥也回流至缺氧段補充微生物;

　　(4)深度處理：步驟(3)的出水經高效澄清池加混凝劑沉淀后再經過臭氧接觸處理，其中的大分子有機物被氧化轉變為小分子狀態，然后再經曝氣生物濾池(BAF)處理，其中的有機物被降解，廢水處理完畢。

　　優選的，前述的石化廢水處理工藝中，步驟(1)中所述加載混凝法為：在混凝反應的過程中投加鐵鹽混凝劑同時投加Fe3O4磁粉，Fe3O4磁粉形成晶核吸附油脂，提高絮凝效果，去除游離的不溶解性油，同時通過磁分離器回收Fe3O4磁粉。

　　優選的，前述的石化廢水處理工藝中，所述步驟(2)為：

　　(2)二級處理：用強酸或強堿將步驟(1)的出水pH值中和至7，調節水質水量后，再經曝氣氧化處理除去其中硫化物，然后采用氣浮配合化學處理法經步驟(1)處理后的油水乳濁液，去除懸浮物和乳濁液中分離出來的油。根據廢水水質的不同適量加入酸或堿，使水中的酸堿度滿足生化處理的要求，并符合出水水質指標中關于pH值的要求。

　　優選的，前述的石化廢水處理工藝中，所述步驟(3)中還包括：收集在缺氧/好氧活性污泥法廢水處理過程中產生的廢氣，并采用生物滴濾法對廢氣霧化加濕后與經過循環噴淋的生物滴濾介質再進行充分的接觸，以生物降解污染物質。

　　優選的，前述的石化廢水處理工藝中，所述步驟(4)中對步驟(3)的出水再進行一次臭氧接觸處理;所述步驟(4)的出水需再次進行臭氧接觸處理，然后回流至曝氣生物濾池經處理后，廢水處理完畢。

　　實施前述工藝的石化廢水處理系統，包括調節除油罐，加載混凝除油器，混凝絮凝氣浮池，A/O生化池，二次沉淀池、高效澄清池、前臭氧接觸池、曝氣生物濾池和清水池，其中：調節除油罐的出水管與加載混凝除油器的進水管相連，加載混凝除油器的出水管與混凝絮凝氣浮池的進水管相連，混凝絮凝氣浮池的出水管與A/O生化池的進水管相連，A/O生化池包含前后相連的缺氧池和好氧池，并設置消化液回流裝置和污泥回流裝置，所述A/O生化池還包含出水管A和出水管B，所述好氧池中還設有曝氣裝置，優選為鼓風曝氣裝置，所述消化液回流裝置的入口與出水管A相連，消化液回流裝置的出口與缺氧池相連，所述污泥回流裝置的入口與二次沉淀池底部相連，污泥回流裝置的出口與缺氧池相連，A/O生化池出水管B 與二次沉淀池的進水管相連，二次沉淀池的出水管與高效澄清池的進水管相連，高效澄清池的出水管與前臭氧接觸池的進水管相連，前臭氧接觸池的出水管與曝氣生物濾池的進水管相連，曝氣生物濾池的出水管與清水池相連。實際使用時，在混凝絮凝氣浮池中進一步投入混凝劑和絮凝劑處理油水乳濁液，使油乳液、膠體和懸浮固體脫穩，在水面形成油餅，刮去油餅即可去除懸浮物和乳濁液中分離出來的油;實際使用時，還需向A/O生化池同時投加磷酸和碳酸鈉進行硝化和反硝化除氮處理。

　　進一步的，前述的石化廢水處理系統中，所述加載混凝除油器和混凝絮凝氣浮池之間還設置有中和池和均衡池，中和池的進水管與加載混凝除油器的出水管相連，中和池的出水管與均衡池的進水管相連，均衡池的出水管與混凝絮凝氣浮池的進水管相連，其中，均衡池中還設有曝氣裝置，優選為鼓風曝氣裝置。

　　進一步的，前述的石化廢水處理系統中，所述A/O生化池末端出水處設置深度為10-20cm 淺池脫氣區，保證二沉池沉淀效果，并防止污泥上浮。

　　進一步的，前述的石化廢水處理系統中，所述A/O生化池上設有能將A/O生化池整體封閉的玻璃鋼蓋，并設置負壓抽氣泵和生物滴濾池，負壓抽氣泵的進氣管與玻璃鋼蓋相連，負壓抽氣泵的出氣管與生物滴濾池的進氣口相連。

　　進一步的，前述的石化廢水處理系統中，還包含后臭氧接觸池;所述曝氣生物濾池包含進水管A、進水管B、出水管C和出水管D，進水管A與前臭氧接觸池的出水管相連，進水管B與后臭氧接觸池的出水管相連，出水管C與清水池相連，出水管D與后臭氧接觸池進水管相連。實際使用時，在高效澄清池內進行進一步投藥進行混凝絮凝反應、沉淀及污泥濃縮，控制水中SS含量進一步降低。

　　本發明的廢水處理系統中各反應池的之間的水交換根據實際情況采用提升泵進行，或者將各反應池按照高度差設計，利用水的重力流動進行交換。

　　本發明的有益效果是：

　　(1)本發明的廢水處理工藝通過采用調節除油+藥劑混凝除油(加載除油技術)后，再通過氣浮除油(一級處理+二級處理)的方法，除油效果理想，使進入A/O生化池前的水質石油類低于10mg/L，與后續工藝相結合，采用一級處理+二級處理+生化處理+深度處理相結合的方式，對廢水中各種形態的油類污染物進行地去除。

　　(2)本發明的廢水處理工藝在傳統處理工藝基礎上，采用預處理+生化處理+深度處理三階段法去除廢水中有機物。在預處理階段，通過隔油、氣浮等方法在去除廢水中的油類的同時，也去除了大部分非可溶性有機物;在生化處理階段，采用缺氧、好氧(A/O)活性污泥法對COD、NH3-N進一步去除，同時對活性污泥及硝化液進行回流，利用有機物作為電子供體，在缺氧段進行反硝化脫氮，利用活性污泥在好氧段進行COD降解，并將NH3-N及有機氮轉化為硝態氮;在深度處理階段，通過增加“臭氧接觸+曝氣生物濾池"的組合工藝，利用臭氧強氧化性及BAF處理低濃度COD特點，達到深度處理效果，有效去除水中剩余COD含量，同時在BAF出水段再次設置臭氧接觸，對BAF出水處理，進一步降低COD總量后回流再次進入BAF對有機物進行生物降解，保證了出水COD穩定，組合工藝可以取得較好的性價比，初步調試后出水COD低于30mg/L，長期運行穩定達到出水COD低于50mg/L的標準。

　　(3)本發明的廢水處理系統在生化處理通過二沉池后，出水再次進入高效澄清池，在高效澄清池內進行進一步投藥進行混凝絮凝反應、沉淀及污泥濃縮，控制水中SS含量進一步降低。

　　(4)本發明的廢水處理系統既可根據情況新建也可以經原有處理系統升級改造而來，運行穩定，有效降低了施工成本，運行成本。

　　本發明的廢水處理工藝和系統強化了前部除油效果，并增加深度處理的新型工藝組合方法，有效處理了石化類廢水，尤其針對所含油類成分主要為重質油、并且含有酸類和酯類但是其中主要烴類、硫氮類和苯系物等難降解物質所占比例更高的廢水，并保證了出水穩定達標。

　　本發明中廢水處理的原理是：

　　(1)去除油類污染物：采用一級處理+二級處理+生化處理+深度處理相結合的方式，對廢水中各種形態的油類污染物進行地去除。在一級處理的第一段采用調節除油罐進行靜置除油，靜置時間24小時以上;廢水經調節除油罐進行初步除油后，采用先進的加載混凝除油器進一步去除游離的不溶解性油。加載混凝法是通過在化學絮凝反應中投加高效可回收的助沉劑，用來提高混凝絮體的比重，從而大大提高污泥沉降速度和出水效果。本發明中加載除油器投加FeCl3的同時投加Fe3O4磁粉，形成晶核吸附油脂，提高絮凝效果，同時通過磁分離器回收磁粉，循環利用，既降低費用又同時減少了廢水系統的占地面積，如圖1所示，為加載混凝除油器對廢水處理的前后效果對比;含油廢水經初級處理后，通過氣浮技術配合化學處理法處理經初級分離后的油水乳濁液，即處理時向廢水中投入混凝劑和絮凝劑，使乳濁液和懸浮物脫穩，在水面形成油餅，刮去油餅即可去除懸浮物和乳濁液中分離出來的油;然后，廢水進入生化處理裝置，在去除有機物的同時，將廢水中的極性油脂進行生物降解;此時，廢水中的大部分油類污染物已被去除。并與后續工藝相結合，采用一級處理+二級處理 +生化處理+深度處理相結合的方式，對廢水中各種形態的油類污染物進行地去除

　　(2)去除有機物：采用預處理+生化處理+深度處理三階段法去除廢水中有機物。在預處理階段，通過隔油、氣浮等裝置在去除廢水中的油類的同時，也去除了大部分非可溶性有機物。在生化處理階段，采用缺氧、好氧(A/O)活性污泥法對COD、NH3-N進一步去除，同時投加磷酸和碳酸鈉進行硝化和反硝化除氮處理。設置污泥回流裝置，對活性污泥及硝化液進行回流，利用有機物作為電子供體，在缺氧段進行反硝化脫氮，利用活性污泥在好氧段進行COD降解，并將NH3-N及有機氮轉化為硝態氮。在A/O池末段，設計淺池脫氣區，保證二沉池沉淀效果，并防止污泥上浮;采用“臭氧接觸+曝氣生物濾池(BAF)"的組合工藝能夠有效地去除水中剩余的COD，臭氧具有*的氧化性(氧化電位2.8V，僅次于F2)，可將大分子有機物轉變為小分子狀態，經過BAF將其降解，同時在BAF出水管再次設置后臭氧接觸，對BAF出水處理，進一步降低COD總量后回流再次進入BAF對有機物進行生物降解。保證了出水COD穩定。組合工藝可以取得較好的性價比，初步調試后出水COD低于 30mg/L。

　　另外，原廢水進入處理系統后，其自身內部溶解有石化工藝產生的惡臭氣體，如硫化氫、有機硫化物及苯系物等。通過A/O池曝氣，臭氣容易擴散，污染周圍環境。本發明在A/O池整體加玻璃鋼蓋封閉，通過負壓抽氣，臭氣進入生物滴濾池，霧化加濕后與經過循環噴淋的生物滴濾介質再進行充分的接觸，以生物降解氣體中的污染物，保證了周圍空氣環境。

　　(3)去除其他污染物：

　　對于氨氮，在A/O池內進行生物脫氮。廢水進入A/O生化池的缺氧池的同時，后續區段內已進行充分反應的硝化液的一部分也回流至缺氧段(稱硝化液回流或內循環)。缺氧池內的反硝化菌以原廢水中的有機底物為電子供體，以回流液中硝酸鹽(或亞硝酸鹽)為電子受體，將硝態氮還原為氣態氮。之后，混合液進入好氧池，完成有機物氧化、氨化、硝化反應。

　　對于pH值，在處理流程中設置中和池，根據原水水質的不同適量加入酸或堿，使水中的酸堿度滿足生化處理的要求，并符合出水水質指標中關于pH值的要求。

　　對于硫化物，在均衡池內設置曝氣裝置，采用曝氣氧化的方法將水中的硫去除。

　　根據回用水水質標準中對懸浮物、濁度等指標的要求，在深度處理步驟中，通過設置高效澄清池，能夠確保出水水質嚴格達標